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在造纸、发酵、涂料、印染及废水处理等工业过程中,由于搅拌、振动等常常产生大量泡沫,对生产操作、产品质量及生产环境带来很多不良影响。为了消除泡沫对生产的影响,一般都是加入化学消泡剂来消除泡沫。化学消泡剂的特点是不溶于起泡介质,以液滴、包裹固体质点的液滴或固体质点的形式分散于起泡介质中,能自发地进人液膜,使气泡破裂。
常用的有醇类、油脂类、醚类、皂类、有机极性化合物及聚硅氧烷类等各种类型的消泡剂。聚硅氧烷类的乳液型消泡剂同非硅类消泡剂相比,具有消泡效果好、用量少的优点。但有机硅乳液型消泡剂成本较高,抗剪切和抗高温性能差,易漂油、分层,耐碱性差。抑泡能力不是很理想。我们不用常规的二氧化硅作载体,复合其它辅助消泡成分,制备了性能优异的低成本消泡剂,在实际应用中取得成功。
1、实验部分
1.1原料与仪器
聚二甲基硅氧烷(1 000mPa·s),聚二甲基硅氧烷(500mPa·s),德国瓦克公司产品;沉淀Si02、司班60、土温60、油酸、羟乙基纤维素、防腐剂、聚醚L6l、十二烷基苯磺酸钠、超细硅酸铝等均为工业
品。
电动搅拌机;均质机;50 mL标准比色管;EHSYLAB电加热器。
1.2实验方法
1.2.1硅油膏的制备
在烧杯中加入15%复合聚二甲基硅氧烷(500mPa·S:l 000mPa·s)质量比为I:1.3,1%超细硅酸铝,搅拌,升温至110—150℃,保温2—3 h,即成硅油膏。
1.2.2 油相的制备
向硅油膏中加入0.82%司班60,0.68%土温60,升温80℃,搅拌20—30 min使完全溶解。
1.2.3增稠剂溶液的制备
烧杯中加软化水,搅拌下加入羟乙基纤微素,加热到65℃,保持20min,溶解。
1.2.4消泡剂的制备
将油相加入乳化器,加热至70—75℃,高速搅拌下加入增稠剂溶液。20 rain后加入1%聚醚L61,继续高速搅拌30 rain,随后缓慢加人余量50一60℃热水,搅拌20 min,降至室温。
1.3消泡剂的性能测试
1.3.1 消泡评测方法
向50 mL标准比色管中加入20 mL 2%的十二烷基苯磺酸钠水溶液,塞好塞子,以60次/min的速度竖直振荡1 rain,滴加5滴5%消泡剂,记录泡沫全消时间。需时越短,消泡力越高。
1.3.2抑泡力测试方法
消泡测试后的比色管内液体,不再加消泡剂,以60次/min的速度竖直振荡20 s,静置考察泡末消除时间,记录消泡次数。
消泡次数多寡体现了抑泡性的好坏。第一次泡沫消失的时间称为消泡时间,随后不再加入消泡剂,继续进行第二次振荡静止后观察泡沫消失时间。同样重复进行到泡沫消失时间为一规定值(如60 s),此时的重复次数称为消泡次数。消泡次数多,抑泡性能好。
2、结果与讨论
2.1乳化剂的选择
乳化剂的作用是降低油相和水相之间的界面张力,使作为消泡剂主体的油相在水相中较稳定地分散成细小粒子,从而得到稳定的乳状液。
用于消泡剂乳化加工的乳化剂应具有下列条件:
① 化能力强,能得到贮存稳定性好的乳状液;
② 化剂本身低泡或不助泡,有消泡作用的更好;
③ 于应用时的环境条件适应性好,不受介质的pH值、温度、水质、硬度等的影响而发生乳化性能的很大变化。
乳化剂通常采用复合表面活性剂,虽然可以参考用亲水亲油值HLB来选择,但由于添加材料的复杂性和制作工艺的差异,最佳配伍性和加入量还要实验确定。
通常情况下选择适宜的乳化剂可使乳液稳定,但是若乳液过分稳定,使用时破乳慢不能发挥消泡作用,反而会使消泡效力下降;乳化剂用量小,则乳液会不稳定,分散不好破乳快,活性好,但易凝聚,导致污染起泡介质;乳化程度适当,分散后破乳速度合理,效果最好。固定聚二甲基硅氧烷质量分数15%,考察复合乳化剂(配比为1.2:1)质量分数对乳液稳定性和消泡效果的影响,见表1。
由表1可知,随着复合乳化剂质量分数的增加,乳液稳定性和消泡效果均变好,但乳化剂质量分数过高,生产成本增加。因此,乳液中复合乳化剂的质量分数为1.5%较好。
2.2载体的选择
通常都选择沉淀SiO:或气相Si02,固定聚二甲基硅氧烷质量分数15%,复合乳化剂加量1.5%,考察了不同类型载体及添加量对消泡效果的影响,结果见表2。
由表2可知,超细硅酸铝可使消泡时间大大缩短,但用量必须恰当,当用量≥5%时,会使乳液分层,且影响消泡效果和成本;用量太少则不能充分分散硅油,发挥不了消泡作用。最佳载体量为消泡剂总量的1%。
超细硅酸铝实际是沉淀硅酸铝钠,按氧化物表示为:Na20·A1203·Si02·nH20,其中Si02和A1203含量分别在80%和10%左右。超细硅酸铝为化学惰性体,不论在酸性介质中还是在碱性介质中都是稳定的,它具有极细的微粒、极好的悬浮性和纯白的外观,比表面积大于100 m2/g。另外其具有多羟基性,在水性介质中很容易润湿和分散。
由它作载体形成的消泡剂有如下特点:
①分散性极好,消泡快;②悬浮性好,消泡剂储存期长,分水少。
2.3硅油的选择
作为消泡剂的主成分,聚二甲基硅氧烷表面张力低,消泡能力强,热稳定性好,化学和生理惰性,加之不溶于水,又不溶于动植物油及高沸点矿物油中,因而,对大多数起泡介质能予以优异的消泡性能。
低黏度聚二甲基硅氧烷易分散,消泡快,抑泡性差;高黏度聚二甲基硅氧烷难分散,消泡慢,持久性强,抑泡性好。把不同黏度的硅油复合使用,效果最好。固定聚二甲基硅氧烷质量分数15%,复合乳化剂加量1.5%,改变500 mPa·s和l 000 mPa·8聚二甲基硅氧烷的质量比,考察不同黏度聚二甲基硅氧烷对消泡性能的影响,结果见表3。
由表3可知,聚二甲基硅氧烷质量比(500mPa·s:l 000mPa·s)为1:1.3时消泡效果最好,消泡时间13 8,消泡次数15次。固定复合乳化剂加量1.5%,聚二甲基硅氧烷质量比(500mPa·s:l 000mPa·s)为1:1.3,考察聚二甲基硅氧烷的质量分数对消泡剂的性能影响,见表4。
2.4复合聚醚对消泡剂性能的影响
在有机硅消泡剂中复合一定量的聚醚或低HLB值的油溶性表面活性剂,消泡性能将进一步优化。如添加聚醚L61,无论是消泡还是抑泡性能均有提高,在上述优化配方基础上添加一定量的聚醚L6l,结果见表5。
由表5可知,添加l%聚醚L61的消泡剂的消泡及抑泡性能都有较大提高,消泡时间降至9 8,第一次抑泡时间为10 s,第二次抑泡时间为30 s。如果继续增加聚醚的量,性能改进不明显,且聚醚本身是表面活性剂,会带进泡沫,就是说必须满足一个条件,要在浊点以上使用,否则它会由消泡剂变为起泡剂。另外,聚醚L61的HLB值为3左右,会引起有机硅破乳,稳定性受到影响。为了克服这一点,需要在设计乳化体系时控制HLB值为8~12。复合聚醚的消泡剂耐碱性提高,在相对高的温度下使用有一定的优势,因为此时处于聚醚的浊点之上,能充分发挥消泡作用。
2.5消泡剂配方与技术指标
综上研究,确定高效乳液消泡剂的配方见表6。
3、结论
采用15%复合聚二甲基硅氧烷作为消泡剂主剂,聚二甲基硅氧烷质量比(500mPa·S:1000mPa· s)为1:1.3,配以0.82%司班60和0.68%吐温60的复合乳化剂,l%超细硅酸铝,添加1%的聚醚1.61制得高效乳液消泡剂,消泡剂的稳定性及消泡性能和抑泡性能较好。该复合消泡剂在大型造纸厂使用效果良好,可取代市场常规的油性消泡剂和有机硅消泡剂。